Kooperativität in Bor- und Kohlenstoff-basierten Pinzetten-Komplexen

Ziel dieses Projekts ist es, Donor-Eigenschaften und Reaktivitätsmuster von Bor-, Carbodiphosphoran- und Amin-basierten Pinzetten-Komplexen zu vergleichen und basierend auf diesen Erkenntnissen neue kooperative Katalysatoren für Reaktionen mit Wasserstoff zu entwickeln. Hierfür werden zunächst Bindungseigenschaften und Reaktivität von Pinzetten-Liganden mit verschiedene Donor-Gruppen in Iridium-Komplexen miteinander verglichen. Daran anschließend soll die zentrale (R₃P)₂EH-Donor-Gruppe (E = B, C) mit terminalen Dialkylphosphino-Gruppen in neuartigen Pinzetten-Liganden vereint werden, um dann die Eignung dieser Komplexe als Katalysatoren in Reaktionen mit Wasserstoff zu testen. Basierend auf der Beobachtung einer reversible B-H-reduktiven Eliminierung in entsprechenden Eisen-Pinzetten-Komplexen sollen neue Moden der Kooperativität mit Rhodium und Iridium-Komplexen entwickelt werden: durch eine reduktive Eliminierung der Bor-basierten Donor Gruppe wollen wir eine mehrfache oxidative Addition von Substraten ermöglichen. Letztlich sollen durch Erhöhung des p-akzeptierenden Charakters der Phosphin-Substituenten und durch die geeignete Wahl eines Komplex-Fragments Liganden-stabilisierte Boride synthetisiert werden.